發佈日期：2020/9/4 10:20:45 點擊次數：42201
微量元素，是相對主量元素劃分的，根據寄存對象不同，可以分為多種類型。目前，比較受關注的主要有兩類，一種是生物體中的微量元素，另一種是非生物體中（如岩石中）的微量元素。針對礦石微量元素的檢測方法主要包括電子探針分析法、中子活化分析法、等離子體光譜法及質譜法。通過分析研究微量元素，可以得出礦床中的稀有元素礦物的分布規律。
本文參考國家市場監督管理總局、國家標準化管理委員會發佈的《gb/t 6730.81-2020鐵礦石 多種微量元素含量的測定 電感耦合等離子體質譜法》，採用7mlhcl 1mlhf 2.5mlhno3對鉛礦石標準物質（gbw07236）進行微波消解，選取ge、rh、in、tb、lu作內標，校正儀器漂移及樣品基體所帶來的影響和波動。利用icp-ms 2000e進行測定，結果表明該方法能夠快速、準確地分析礦石樣品中的多種微量元素。
1.儀器簡介
icp-ms 2000e是黑料正能量自主研發的電感耦合等離子體質譜儀（如圖1），採用prc碰撞反應池技術，有效消除多原子離子干擾，該款儀器具有靈敏度高、檢出限低、穩定性好等優點。
圖1. icp-ms 2000e電感耦合等離子體質譜儀外觀圖
2.測試原理
樣品經微波消解處理，通過霧化器霧化後送入高溫等離子體中，乾燥、原子化、電離，元素離子經接口室進入質譜儀，通過離子透鏡系統、質量分析器及檢測器，檢測器對相應元素離子做出響應（每秒離子計數cps（counts per second）），利用響應強度與待測元素離子濃度成正比關係進行定量分析。
3.實驗部分
3.1 實驗所用設備及試劑
icp-ms 2000e(帶碰撞反應池，黑料正能量)；
微波消解儀(wx-8000，上海屹堯)；
實驗所用超純水(電阻率達18.25mω·cm,
默克密理博，德國）；
硝酸（質量比為65%,g.r，薩勞，西班牙）；
鹽酸（質量比為37%,g.r，薩勞，西班牙）；
氫氟酸（質量比為40%，g.r，國藥集團）；
元素標準溶液(10µg/ml，inorganic
ventures，美國)；
氬氣（純度99.999% ，air products，美國）。
3.2 樣品前處理
稱取兩個平行試樣（gbw07236）各0.1g（精確至0.0001g）於事先洗好的微波消解罐中，分別加入7mlhcl 1mlhf 2.5mlhno3，預反應20分鐘後，蓋上消解蓋，同時做試樣空白。將預處理好的消解罐置於微波消解儀中進行消解（表1）。待消解完成、冷卻後，打開消解罐，並用超純水沖洗蓋子至少兩次，在趕酸儀上80℃進行趕酸處理，待黃煙冒盡，取下冷卻至室溫，定容至100ml塑料容量瓶中（所有實驗用器皿均用酸浸泡過夜），沖洗消解罐2~3次，同時分別加入50μg/l ge、10μg/l（in、rh、tb、lu）混合內標，用2%硝酸定容至刻度搖勻。
表1. 微波消解儀工作參數
|
步驟
|
溫度/℃
|
壓力/atm
|
保持時間/min
|
|
1
|
120
|
10
|
3
|
|
2
|
150
|
12
|
10
|
|
3
|
180
|
18
|
10
|
|
4
|
200
|
25
|
30
|
3.3 標準溶液配制
配制不同濃度梯度co、cu、y、cd、sb、la、ce、pr、nd、sm、dy、ho、tm、yb、w多元素混合標準溶液，於一系列100ml的容量瓶中，同時分別加入50μg/l ge、10μg/l（in、rh、tb、lu）混合內標，用2%硝酸定容至刻度搖勻以待備用（表2）。
表2. 各元素標準溶液濃度（µg/l）
|
元素
|
標液1
|
標液2
|
標液3
|
標液4
|
標液5
|
標液6
|
|
co、la、ce、ho
|
1.0
|
2.0
|
5.0
|
10.0
|
20.0
|
50.0
|
|
cu、y、cd、sb、nd、dy、tm、w
|
5.0
|
10.0
|
20.0
|
50.0
|
100
|
200
|
|
pr、sm
|
0.50
|
1.0
|
2.0
|
3.0
|
4.0
|
5.0
|
3.4 儀器參數優化
採用10μg/l li、co、in、ce
、u調諧液對儀器進行優化（表3）。
表3. 儀器工作參數
|
儀器參數
|
工作條件
|
儀器參數
|
工作條件
|
|
rf電源功率
|
1300w
|
等離子氣
|
13l/min
|
|
輔助氣
|
1.06
l/min
|
載 氣
|
1.2l/min
|
|
採樣深度
|
16
|
掃描方式
|
跳 峰
|
3.5 實驗數據
待儀器熱機完成後，在標準模式下對試樣進行平行測定6次。將6次測定結果取其平均作為試樣測定值，同時計算其精密度（表4）。
表4. 鉛礦石標準物質（gbw07236）測定值及精密度（n=6）
|
元素
|
同位素
|
標準值
mg/kg
|
測定值
mg/kg
|
精密度 （%）
|
|
co
|
59
|
15.7±2.3
|
17.25
|
1.45
|
|
cu
|
65
|
350±20
|
337.61
|
0.48
|
|
y
|
89
|
16.2±2.1
|
15.44
|
2.64
|
|
cd
|
111
|
2.6±0.4
|
2.85
|
1.60
|
|
sb
|
121
|
12±1.3
|
11.88
|
1.09
|
|
la
|
139
|
31.2±1.5
|
31.00
|
1.30
|
|
ce
|
140
|
66.8±1.8
|
67.43
|
1.23
|
|
pr
|
141
|
6.2±0.7
|
6.88
|
1.08
|
|
nd
|
146
|
23.4±1.2
|
24.23
|
1.55
|
|
sm
|
147
|
4.6±0.3
|
4.58
|
1.92
|
|
dy
|
163
|
3.1±0.4
|
3.45
|
2.47
|
|
ho
|
165
|
0.65±0.08
|
0.63
|
2.90
|
|
tm
|
169
|
0.26±0.02
|
0.25
|
2.88
|
|
yb
|
172
|
1.7±0.3
|
1.99
|
2.01
|
|
w
|
182
|
30.6±2.6
|
31.37
|
0.88
|
4. 結論
利用微波消解法，採用hcl-hf-hno3三酸體系對樣品進行前處理，以ge、rh、in、tb、lu作內標，校正儀器漂移和基體的影響，使用電感耦合等離子體質譜儀icp-ms 2000e測定了國家一級標準物質鉛礦石（gbw07236）中15種微量元素，其測定值與標準值完全吻合，精密度在0.46%~2.90%之間。綜上所述，該方法可以滿足礦石樣品的微量元素檢測，包括稀土元素。
5.參考文獻
[1]
國家市場監督管理總局/國家標準化管理委員會 gb/t
6730.81-2020鐵礦石 多種微量元素含量的測定，電感耦合等離子質譜法，全國鐵礦石與還原鐵標準化技術委員會，2020。
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